前言:高鹽廢水是指含有有機物和至少3.5%(質(zhì)量濃度)的總?cè)芙夤腆w物(TDS)的廢水。這種廢水來源廣泛,一類是化工、制藥、石油、造紙、奶制品加工、食品罐裝等多種工業(yè)生產(chǎn)過程中,會排放大量廢水,水中不但含有很多高濃度的有機污染物,伴隨著大量鈣、鈉、氯、硫酸根等離子。另一類是為了充分利用水資源,部分沿海城市直接利用海水作為工業(yè)生產(chǎn)用水或是冷卻水。隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,高鹽廢水排放量與日俱增,使得高鹽廢水處理難度加大,如何選擇高鹽廢水處理工藝呢?高鹽廢水處理工藝有哪些優(yōu)缺點呢?本文主要介紹五種高鹽廢水的處理工藝,每一種工藝都有自己的特點。
一、加藥混凝法
當(dāng)含鹽原水 COD 濃度在 5000mg/L以下,而且對結(jié)晶鹽質(zhì)量沒有要求時,傳統(tǒng)工藝是將含鹽原水經(jīng)過“調(diào)節(jié)—加藥混凝—氣浮、沉淀” 預(yù)處理后,再進入“蒸發(fā)濃縮結(jié)晶除鹽系統(tǒng)”。該方法投資少,運行成本低,但結(jié)晶鹽質(zhì)差,難銷售。
二、催化氧化法
Fenton試劑含有 H2O2和 Fe2+,對廢水中有機污染物具有很強的氧化能力,且反應(yīng)速度快,投資低,出水經(jīng)沉淀凈化后可實現(xiàn)預(yù)處理目的。但Fenton或電-Fenton催化氧化工藝要求特定的反應(yīng)條件:pH值 2-4,而且產(chǎn)生較多含鐵污泥,出水會有顏色。當(dāng)含鹽原水pH值偏低時使用較經(jīng)濟,否則“加酸降pH,加堿中和”的過程增加運行成本。COD濃度在10000mg/L左右尚好,如過高,就要多級氧化凈化處理,F(xiàn)enton工藝就無優(yōu)勢了。
三、雙膜法預(yù)處理工藝
先利用孔徑在 20-2000Ao(10-6.5-10-4.5cm)的半透膜進行超濾,可截留蛋白質(zhì)、各類酶、細(xì)菌等膠體物質(zhì)和大分子物質(zhì)在濃縮液中,而水、溶劑、小分子和形成鹽的離子則可通過膜,進入透過水中。由于透過水水量減少,而鹽量沒變,所以透過水含鹽濃度增加。這時再用孔徑在 1-20Ao(10-7.5-10-6.5cm)的半透膜進行反滲透,無機鹽、糖類、氨基酸、BOD、COD 等被截留在濃縮液中,只有水和溶劑進入透過水中,鹽在濃縮液中濃度進一步增加,送去蒸發(fā)結(jié)晶除鹽。
雙膜法除鹽的優(yōu)勢在于大幅度降低了蒸發(fā)結(jié)晶除鹽的水量,從而明顯降低蒸發(fā)結(jié)晶除鹽的運行成本和投資。但要注意以下問題:(1)超濾前要調(diào)pH為中性、去硬度、去SS凈化等;(2)原水含鹽量在5000mg/L以下,否則透過水量就太低了,脫鹽率也降低;(3)當(dāng)含鹽原水水量大時投資會很高;(4)由于膜要經(jīng)常水洗、酸洗、堿洗保護,膜的使用壽命也有限,運行成本也是比較高的;(5)最大的問題是截留下的更高污染的濃縮液怎么辦?!如能提取有價物質(zhì)或有大量可生化廢水稀釋一起處理還好,否則,如回用會增加污染積累;如焚燒,則投資和運行成本極高;(6)對含鹽量超過5000mg/L的廢水可直接蒸發(fā)結(jié)晶除鹽了,再用膜法沒什么意義,但是要提醒的是:蒸發(fā)結(jié)晶除鹽前還是要進行有效預(yù)處理的。
四、臭氧/催化/混凝復(fù)合預(yù)處理工藝
以臭氧為強氧化劑并復(fù)合催化劑和混凝劑,在特定的環(huán)境中進行充分的交聯(lián)協(xié)同反應(yīng),可使廢水中的環(huán)鏈和長鏈斷開,提高廢水的可生化性。創(chuàng)造合適的反應(yīng)條件,也可充分地氧化廢水中溶解的有機污染物,破壞廢水中的膠體、發(fā)色團、發(fā)臭團,去除廢水中的 COD、BOD、SS、異味和一些顏色,但不能去除鹽份和較多的氨氮。由于以臭氧為強氧化劑并復(fù)合氧化性質(zhì)的催化劑和混凝劑,在整個去除有機污染物的過程中產(chǎn)生的泥量很少,而且反應(yīng)環(huán)境、形式與過程都比 Fenton工藝簡單的多,可多級串聯(lián)運行,確保出水達到預(yù)期指標(biāo)。
五、蒸發(fā)結(jié)晶除鹽工藝
對于含鹽溶液,由于其溶解度的不同,其從溶液中結(jié)晶析出有兩種方案:第一是對于溶解度隨溫度變化不大的物系,一般采用蒸發(fā)溶劑的方法;第二是溶解度隨溫度變化較大的物系,一般采用冷卻溶液的方法。含鹽廢水一般均為多種鹽的混合物,由于同離子效應(yīng)的存在,其溶解度曲線和溶液的沸點均不同于單一物系,一般其飽和溶解度要低于單一物系的飽和溶解度,沸點高于同濃度下單一物系的沸點。所以要準(zhǔn)確掌握多組分鹽的溶解度和沸點必須通過實驗求得,這是蒸發(fā)除鹽設(shè)計的關(guān)鍵所在。
對于蒸發(fā)除鹽濃縮終點的設(shè)計,主要取決于后續(xù)分離設(shè)備的匹配,選用臥式螺旋卸料離心機,其出蒸發(fā)器溶液含固量應(yīng)為 10%左右,選用雙級活塞推料料離心機,其出蒸發(fā)器溶液含固量為 50%左右。蒸發(fā)結(jié)晶器的設(shè)計是蒸發(fā)除鹽裝置能否正常運行的關(guān)鍵,設(shè)計時要考慮以下因素:晶核的生成、過飽和度的控制、短路溫差的消除、大顆粒鹽的即時分離、強制循環(huán)的方式和流速、氣液分離強度等。
六、廣東環(huán)諾蒸發(fā)結(jié)晶濃縮工藝
環(huán)諾MVR蒸發(fā)器:機械式蒸汽再壓縮 (MVR)蒸發(fā)器利用蒸發(fā)器中產(chǎn)生的二次蒸汽,經(jīng)壓縮機壓縮,壓力、溫度升高,熱焓增加,然后送到蒸發(fā)器的加熱室當(dāng)作加熱蒸汽使用,使料液維持沸騰狀態(tài),而加熱蒸汽本身則冷凝成水。這樣,原來要廢棄的蒸汽就得到了充分的利用,回收了潛熱,又提高了熱效率,生蒸汽的經(jīng)濟性相當(dāng)于多效蒸發(fā)的30效,減少了對外部加熱及冷卻資源的需求,降低能耗。
環(huán)諾多效蒸發(fā)器:多效蒸發(fā)將幾個蒸發(fā)器串聯(lián)運行的蒸發(fā)操作,使蒸汽熱能得到多次利用,從而提高熱能的利用率,多用于水溶液的處理,在三效蒸發(fā)操作的流程中,第一個蒸發(fā)器(稱為第一效)以生蒸汽作為加熱蒸汽,其余兩個(稱為第二效、第三效)均以其前一效的二次蒸汽作為加熱蒸汽,從而可大幅度減少生蒸汽的用量。
環(huán)諾熱泵低溫蒸發(fā)器:熱泵蒸發(fā)技術(shù)是作為現(xiàn)今最先進和最高效的蒸發(fā)技術(shù)在歐美國家被廣泛應(yīng)用于各個行業(yè)的濃縮,結(jié)晶及干燥。環(huán)諾蒸發(fā)器公司引進德國熱泵蒸發(fā)器核心部件,在國內(nèi)進行組裝,并為客戶提供設(shè)計,生產(chǎn),組裝,運行等成套解決方案,為國內(nèi)蒸發(fā)器的更新?lián)Q代及節(jié)能環(huán)保事業(yè)貢獻自己的一份力量。
環(huán)諾母液干化蒸發(fā)器:環(huán)諾母液干化蒸發(fā)器采用的是真空蒸餾技術(shù),物質(zhì)直接在一個蒸餾釜內(nèi)從高濃廢液做到結(jié)晶,可為企業(yè)減少污泥及高濃廢液等危險廢物的排放量,一方面降低了生產(chǎn)企業(yè)的成本,另一方面更能匹配目前外部危廢處置單位的處置量。該設(shè)備廣泛適用于表面處理含磷廢液、膜過濾 , MVR 濃水至結(jié)晶、PCB 電鍍等重金屬廢液固化、高鹽高 COD 廢液至結(jié)晶、有機溶劑極限濃縮、化工業(yè)酸堿廢液鹽化結(jié)晶、切削液/研磨液/離型劑極限濃縮、油泥/污泥干燥等領(lǐng)域。
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